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膨脹節(jié)發(fā)生電化學(xué)腐蝕是指膨脹節(jié)金屬表面與離子導(dǎo)電的介質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而引起的破壞。任何以電化學(xué)機(jī)理進(jìn)行的腐蝕反應(yīng)至少包含有一個(gè)陽(yáng) 反應(yīng)和一個(gè)陰 反應(yīng)，并以流過(guò)膨脹節(jié)金屬內(nèi)部的電子流和介質(zhì)中的粒子流形成回路。陽(yáng) 反應(yīng)是氧化過(guò)程，即膨脹節(jié)金屬離子從金屬轉(zhuǎn)移到介質(zhì)并放出電子; 陰 反應(yīng)為還原過(guò)程，即介質(zhì)中的組成吸收來(lái)自陽(yáng) 的電子過(guò)程。例如，膨脹節(jié)在酸中腐蝕時(shí)，在陽(yáng) 去鐵被氧化為鐵離子，所放出的電子由陽(yáng) 流至膨脹節(jié)中的陰 上被氫離子吸收還原成氫氣。
可見(jiàn)，膨脹節(jié)的電化學(xué)腐蝕與化學(xué)腐蝕不同，電化學(xué)腐蝕的特點(diǎn)在于，它的腐蝕歷程可分為兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立并可同時(shí)進(jìn)行的過(guò)程，由于在被腐蝕的傳力接頭表面上存在著空間或時(shí)間上分開(kāi)的陽(yáng) 區(qū)和陰 區(qū)，腐蝕反應(yīng)過(guò)程中電子的傳遞可通過(guò)金屬?gòu)年?yáng) 區(qū)流向陰 區(qū)，其結(jié)果必有電流產(chǎn)生。這種因電化學(xué)腐蝕而產(chǎn)生的電流與反應(yīng)物質(zhì)的轉(zhuǎn)移，可通過(guò)法拉第定律定量地聯(lián)系起來(lái)。
由電化學(xué)機(jī)理可知，膨脹節(jié)的電化學(xué)腐蝕實(shí)質(zhì)上是短路的電偶電池作用的結(jié)果。電化學(xué)腐蝕是膨脹節(jié)普遍、常見(jiàn)的腐蝕。膨脹節(jié)在大氣、海水、土壤和各種電解質(zhì)溶液中的腐蝕都屬此類。電化學(xué)作用既可單獨(dú)引起傳力接頭腐蝕，又可和機(jī)械作用、生物作用共同導(dǎo)致膨脹節(jié)腐蝕。當(dāng)膨脹節(jié)同時(shí)受拉伸應(yīng)力和電化學(xué)作用時(shí)，可引起應(yīng)力腐蝕斷裂。膨脹節(jié)在交變應(yīng)力和電化學(xué)共同作用下，可產(chǎn)生腐蝕疲勞。
